Fuite de pentachlorure d'antimoine et émanation d'acide chlorhydrique dans une entreprise chimique · ARIA #57615

Vers 15h30, lors d'une maintenance, une émanation gazeuse d'acide chlorhydrique (HCl) se produit dans un réacteur d'une usine chimique. L'exploitant déclenche son POI. Les rideaux d'eau sont activés. A 15h55, l'alerte gaz générale se déclenche. L'entreprise est confinée. A 19h15, le POI est levé. Les eaux sont envoyées vers le bassin de sécurité. La zone est nettoyée. L'exploitant inspecte les 2 lignes de transfert de catalyseur.Le rejet à l'atmosphère est estimé à 92,5 kg d'HCl et 10 000 m³ d'eau seraient contaminés selon l'exploitant. Le coût de traitement des eaux contaminées est évalué à 120 k€.L'accident est lié à une erreur d'identification des lignes en entrée et en sortie de réacteur. Le constat d'absence d'identification des tuyauteries de produits dangereux avait déjà été fait lors d'inspections précédentes.Lors du débouchage d'une tuyauterie permettant l'injection d'un catalyseur, pentachlorure d'antimoine (SbCl5), dans le réacteur, la fuite est apparue. L'unité était à l'arrêt et le réacteur avait été vidé du catalyseur usagé composé de SbCl5, SbCl3 et de chloroforme principalement, pour être stocké dans un bac avant transfert pour incinération. Avant la réalimentation du réacteur en catalyseur neuf, la ligne d'alimentation doit être soufflée à l'azote pour vérifier que cette ligne n'a pas été obstruée par des dépôts de catalyseurs lors du dernier chargement. Ce test a montré un bouchage partiel de la ligne. Après analyse, il s'avère que ce test a été réalisé sur la ligne de vidange vers le bac de stockage du catalyseur usagé et non sur la ligne d'alimentation du réacteur. Le nettoyage haute-pression est couramment utilisé pour le débouchage de tuyauterie. Il n'avait jamais été nécessaire de le réaliser sur cette tuyauterie auparavant. Deux minutes après le début du nettoyage haute-pression, des émanations d'HCl apparaissent au niveau de la connexion de la tuyauterie d'eau sur la tuyauterie reliée au bac. Ce bac, qui contenait du catalyseur usagé et du chloroforme, était légèrement sous pression (500 mbar ? 1 bar) et la vanne d'isolement du plongeur, située en partie haute du bac et reliée à la tuyauterie de vidange du bac, était mal fermée.Les causes identifiées sont les suivantes :absence d'identification des 2 tuyauteries en rez-de-chaussée de l'unité qui se trouvaient à 40 cm l'une de l'autre (tuyauterie de chargement du réacteur en catalyseur et tuyauterie de vidange du bac de catalyseur usagé), de même diamètre et peintes de la même couleur ;éléments de contexte organisationnel comme le remplacement de l'intervenant en charge de l'opération par un autre intervenant, la faible fréquence de réalisation de ce type d'opération et son cadençage (opération réalisée dans des délais plutôt court) ;vanne manuelle pas totalement fermée en sortie du bac (bac qui contenait 7 t d'un mélange de catalyseur usagé et de chloroforme) : cette vanne n'était pas mentionnée dans la check-list de vidange du bac.La fuite de catalyseur usagé est entrée en contact avec l'eau d'abattage et a libéré de l'acide chlorhydrique.A la suite de cet accident, l'exploitant :repère des lignes de transfert du catalyseur usagé ;modifie/éloigne physiquement les vannes des lignes de transfert du catalyseur usagé et du catalyseur neuf ;peint les lignes de transfert de couleurs différentes ;identifie les opérations à risques liées au nettoyage et présentant un risque de mise en contact de produits incompatibles ;revoit les procédures de vidange du bac de catalyseur usagé (fermeture de la vanne manuelle en sortie de bac) et la procédure de chargement du catalyseur neuf et de transfert de catalyseur usagé (présence de 2 personnes).